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一种有机一元酸

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本词条由中国科学院大学化学科学学院、中国科学院过程工程研究所参与编辑并审核，经科普中国·科学百科认证。

乙酸（Acetic acid），化学式为CH3COOH，别名为醋酸，是除甲酸以外最简单的有机一元弱酸（常温下pKa = 4.75），常温常压下为无色有刺激性气味的液体，常以符号HOAc或HAc表示，为食醋的主要成分。

乙酸在自然界中分布广泛，例如以乙酸乙酯的形式存在于果蔬和植物油中，以游离酸的形式存在于动物组织、排泄物以及血液中，亦可在微生物体内由其他有机物发酵转化而来^[4]。

对于无水乙酸，常以“冰乙酸“称呼之，为无色的吸湿性液体，凝固点为16.6 ℃（62 ℉），凝固后为无色晶体，其水溶液呈弱酸性且具有较强腐蚀性，蒸汽对眼、鼻均有刺激性作用。

作为大宗化工产品，乙酸的工业生产方法有发酵法、甲醇羰基化法、乙醛氧化法等，乙酸可用作有机合成原料、制备金属盐催化剂、食品调味剂、缓冲液等。

中文名: 乙酸
外文名: Acetic Acid
别名: 醋酸、冰醋酸
化学式: CH3COOH
分子量: 60.052
CAS登录号: 64-19-7
EINECS登录号: 231-791-2
熔点: 16.6 ℃
沸点: 117.9 ℃

水溶性: 易溶于水
密度: 1.05 g/cm3
外观: 无色透明、有刺激性气味的液体
闪点: 39 ℃（CC）
应用: 有机合成原料、制备金属盐催化剂、食品调味剂、缓冲液
安全性描述: S23；S24/25；S26；S36/37/39；S45
危险性符号: C、Xi^[11]
危险性描述: R10；R35

研究简史

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乙酸发酵细菌（醋酸杆菌）能在世界的每个角落发现，每个民族在酿酒的时候，不可避免的会发现醋——它是这些酒精饮料暴露于空气后的自然产物。如中国就有杜康的儿子黑塔因酿酒时间过长得到醋的说法。

古罗马的人们将发酸的酒放在铅制容器中煮沸，能得到一种高甜度的糖浆，叫做“sapa”。“sapa”富含一种有甜味的铅糖，即乙酸铅。公元8世纪时，波斯炼金术士贾比尔，用蒸馏法浓缩了醋中的乙酸。

文艺复兴时期，人们通过金属醋酸盐的干馏制备冰醋酸。16世纪德国炼金术士安德烈亚斯·利巴菲乌斯就把由这种方法产生的冰醋酸和由醋中提取的酸进行了比较。因为水的存在，导致了醋酸的性质发生很大改变，以至于在几个世纪里，化学家们都认为这是两个截然不同的物质。直至法国化学家阿迪（Pierre Adet）证明了这两种物质的主要成分是相同的。

1847年，德国科学家阿道夫·威廉·赫尔曼·科尔贝第一次通过无机原料合成了乙酸。首先是二硫化碳经过氯化转化为四氯化碳，四氯化碳高温分解后水解并氯化，从而三氯乙酸，最后一步通过电解还原产生乙酸。

1910年时，大部分的冰醋酸提取自干馏木材得到的煤焦油。其工艺首先是将煤焦油通过氢氧化钙处理，然后将形成的乙酸钙用硫酸酸化，得到其中的乙酸。

1911年，在德国建成了世界上第一套乙醛氧化合成乙酸的工业装置，随后研发了低碳烷烃氧化生产乙酸的方法^[4]。

1925年，英国塞拉尼斯公司就开发出第一个甲基羰基化制乙酸的试点装置。然而，由于缺少能耐高压（200 atm及以上）和耐腐蚀的容器，此方法的应用一直受到限制。

1963年，德国巴斯夫化学公司用钴作催化剂，开发出第一个适合工业生产乙酸的工艺。

1968年，铑催化剂的大大降低了反应难度。采用铑的羰基化合物和碘化物组成的催化剂体系，使甲醇和一氧化碳在水-乙酸的介质中在175 ℃和低于3 MPa的压力条件下反应，即可得到乙酸产品。因为催化剂的活性和选择性都比较高，所以反应的副产物很少。

1970年，美国孟山都公司建造了采用此工艺的装置，铑催化甲基羰基化制乙酸逐渐成为支配性的孟山都法。

90年代后期，英国石油成功的将Cativa催化法商业化，此方法采用铱催化剂，使用（[Ir(CO)?I?]），它比孟山都法更加绿色也有更高的效率。

理化性质

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物理性质

乙酸在常温常压下为无色有刺激性气味的液体，易溶于水、乙醇、乙醚、甘油，不溶于二硫化碳^[9]。

乙酸的物理性质
序号	名称	单位	数据
01	熔点	℃	16.6
02	沸点	℃	117.9
03	密度	g/cm3	1.05
04	闪点（CC）	℃	39
05	折射率（20℃）	—	1.371
06	饱和蒸气压（20℃）	kPa	1.52
07	临界温度	℃	321.6
08	临界压力	MPa	5.78
09	引燃温度	℃	426
10	爆炸上限(V/V)、爆炸下限(V/V)	%	16.0、5.4
11	偶极矩	D	1.7388
12	熔化热	kJ/mol	11.73
13	燃烧热	kJ/mol	-874.54
14	标准摩尔吉布斯自由能	kJ/mol	-389.9(l)、-374.0(g)
15	标准摩尔熵	kJ/mol	159.8(l)、282.5(g)
16	标准摩尔生成焓	kJ/mol	-484.5(l)、-432.25(g)
17	25 ℃、100 kPa下的摩尔定压热容	kJ·kmol-1·K-1	124.3(l)、66.5(g)
18	汽化热	kJ/mol	23.379
19	25 ℃下的无限稀释液相生成热	kJ/mol	-486.087
20	Pitzer偏心因子	—	0.466521
21	临界压缩因子	—	0.208
22	标准API重度	°	2.6
23	沸点下的液体摩尔体积	m3/kmol	0.0639308
24	标准液体体积	m3/kmol	0.05763
25	60 ℉下的标准相对密度	—	1.0533

注：11~25的数据来源于Aspen Plus V14物性数据库。

化学性质

（1）氢键

乙酸的晶体结构显示，分子间通过氢键结合为二聚体（亦称二缔结物），二聚体也存在于120 ℃蒸汽状态，如图所示，其中R为甲基（烃基）。

小分子量羧酸的氢键示意图

二聚体有较高的稳定性，已经通过冰点降低测定分子量法以及X光衍射证明了分子量较小的羧酸如甲酸（此时R=H）、乙酸在固态及液态，甚至气态以二聚体形式存在。当乙酸与水互溶时，二聚体间的氢键会很快的断裂，其他的羧酸也有类似的二聚现象^[1]。

（2）酸性

乙酸的羧基氢原子能够部分电离变为氢离子（质子）而释放出来，导致羧酸的酸性。乙酸在水溶液中是一元弱酸，酸度系数为4.8，pKa=4.75（25 ℃），浓度为1 mol/L的醋酸溶液（类似于家用醋的浓度）的pH = 2.4，即仅有0.4%的醋酸分子解离^[6]。

乙酸解离的原理

（3）与无机物反应

① 乙酸能与部分盐发生反应，生成相应的乙酸盐。

乙酸和碳酸盐类的反应
反应物	反应方程式
乙酸与碳酸钠	2CH3COOH + Na2CO3 === 2CH3COONa + CO2↑ + H2O
乙酸与碳酸钙	2CH3COOH + CaCO3 === (CH3COO)2Ca + CO2↑ + H2O
乙酸与碳酸氢钠	NaHCO3 + CH3COOH === CH3COONa + H2O + CO2↑
乙酸与碳酸根反应	2CH3COOH + CO32- === 2CH3COO- + H2O + CO2↑^[2]

② 由于弱酸的性质，对许多金属，乙酸是有腐蚀性的，例如铁、镁和锌，反应生成氢气和金属乙酸盐。虽然铝在空气中表面会形成氧化铝保护层，但是在醋酸的作用下，氧化膜会被破坏，内部的铝就可以直接和酸作用了。

乙酸与金属的反应
反应物	反应方程式
乙酸与铁反应	Fe+2CH3COOH = (CH3COO)2Fe+H2↑
乙酸与铝反应	2Al+6CH3COOH = 2(CH3COO)3Al+3H2↑
乙酸与锌反应	Zn+2CH3COOH = (CH3COO)2Zn +H2↑
乙酸与镁反应	Mg+2CH3COOH = (CH3COO)2Mg+H2↑

③ 金属的乙酸盐也可以用乙酸和相应的碱反应制得，比如氢氧化钠与醋的反应。除了醋酸铬(II)，几乎所有的醋酸盐能溶于水。

乙酸与碱的反应
反应物	反应方程式
乙酸与氢氧根反应	CH3COOH+OH- = CH3COO-+H2O
乙酸与氢氧化钠反应	CH3COOH+NaOH = CH3COONa+H2O
乙酸与氨水反应	CH3COOH+NH3·H2O = CH3COONH4+H2O^[4]

（4）生物化学反应

乙酸中的乙酰基，是生物化学中所有生命的基础。当它与辅酶A结合后，就成为了碳水化合物和脂肪新陈代谢的中心。然而，乙酸在细胞中的浓度是被严格控制在一个很低的范围内，避免使得细胞质的pH发生破坏性的改变。与其它长链羧酸不同，乙酸并不存在于甘油三酸脂中。但是，人造含乙酸的甘油三酸脂，又叫甘油醋酸酯（甘油三乙酸酯）^[3]，则是一种重要的食品添加剂，也被用来制造化妆品和局部性药物。

乙酸由一些特定的细菌生产或分泌。值得注意的是醋菌类梭菌属的丙酮丁醇梭杆菌，这个细菌广泛存在于全世界的食物、水和土壤之中。在水果或其他食物腐败时，醋酸也会自然生成。乙酸也是包括人类在内的所有灵长类生物的阴道润滑液的一个组成部分，被当作一个温和的抗菌剂。

（5）脱羧反应

乙酸在铜的催化下并加热，可以发生脱羧反应，生成二氧化碳和甲烷^[4]。

（6）氧化还原反应

① 还原反应

乙酸可以被氢化铝锂还原为乙醛^[4]。

② 氧化反应

乙酸的燃烧反应是广义上的氧化反应，乙酸完全燃烧会生成二氧化碳和水蒸气：

（7）取代反应

① 酯化反应

乙酸和乙醇在浓硫酸的催化下并加热可以发生酯化反应，生成乙酸乙酯（C4H8O2）^[1]。

② α-H卤代反应

在红磷的存在下，卤素与乙酸可发生α-H卤代反应。如乙酸在红磷的作用下与氯气反应生成氯乙酸^[4]。

③ 脱水反应

乙酸能发生分子间的脱水反应，一个乙酸分子会脱去一个羟基（-OH），而另一个乙酸分子会脱去一个氢，最后形成乙酸酐^[4]。

④ 与三氯化磷反应

乙酸与三氯化磷加热可发生取代反应，反应可生成乙酰氯（CH3COCl）与亚磷酸（H3PO3）：

⑤ 与氨气反应

乙酸在脂肪酶的催化下可以与氨气发生加成反应，乙酸的羟基被氨基取代生成生成乙酰胺：^[5]

谱图数据

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（1）紫外和可见光谱（ultraviolet and visible spectrum、UV）：将分子中凡是能吸收某一段光波内的光子而产生跃迁的基团称为生色团，例如碳碳共轭结构、含有杂原子的共轭结构。对于羧基（-COOH）生色团，乙酸在水溶液中的最大吸收波长λmax = 204 nm，最大吸收系数εmax = 40 nm^[12]。

（2）红外光谱（infrared spectroscopy、IR）：羧酸中的碳氧双键的伸缩振动吸收位置为RCOOH单体约为1770~1750 cm-1、二缔合体约为1710 cm-1。

乙酸在四氯化碳溶剂中的红外光谱图

当羰基连有吸电子基团时，羰基的吸收峰增强，若存在能与羰基形成良好的共轭体系时，吸收的减弱^[13]。

羧基中的OH面外变形震动在940 cm-1(m)~990 cm-1(m)，为特征的宽谱带，有利于确认羧基的存在^[14]。

（3）核磁共振（nuclear magnetic resonance、NMR）：R2CHCOOH的特征质子化学位移δ = 10~12，RCOOH的特征碳的化学位移δ = 160~185^[12]。

乙酸在氘代氯仿溶剂中的核磁共振氢谱图

分子结构数据

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乙酸的分子结构数据
名称	单位	数据
摩尔折射率	—	12.87
摩尔体积	cm3/mol	56.1
等张比容（90.2 K）	—	133.5
表面张力	dyne/cm	31.9
极化率（10-24cm3）	—	5.10^[9]

计算化学数据

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乙酸的计算化学数据
疏水参数计算参考值（XlogP）	-0.2^[9]
氢键供体数量	1^[9]
氢键受体数量	2^[9]
可旋转化学键数量	0^[9]
互变异构体数量	0^[9]
拓扑分子极性表面积	37.3^[9]
重原子数量	4^[9]
表面电荷	0^[9]
复杂度	31^[9]
同位素原子数量	0^[9]
确定原子立构中心数量	0^[9]
不确定原子立构中心数量	0^[9]
确定化学键立构中心数量	0^[9]
不确定化学键立构中心数量	0^[9]
共价键单元数量	1^[9]

合成方法

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乙酸的制备可以通过人工合成和细菌发酵两种方法。生物合成法，即利用细菌发酵，仅占整个世界产量的10%，但是仍然是生产乙酸，尤其是醋的最重要的方法，因为很多国家的食品安全法规规定食物中的醋必须是通过生物法制备，而发酵法又分为有氧发酵法和无氧发酵法。

有氧发酵法

在氧气充足的情况下，醋杆菌属细菌能够从含有酒精的食物中生产出乙酸。通常使用的是苹果酒或葡萄酒混合谷物、麦芽、米或马铃薯捣碎后发酵。这些物质在催化酶的作用下在氧气下能发酵成乙酸。

具体做法是将醋菌属的细菌接种于稀释后的酒精溶液并保持一定温度，放置于一个通风的位置，在几个月内就能够经过发酵，最后生成醋。工业生产醋的方法通过提供充足的氧气使得反应过程加快。

此方法已经被商业化生产采用，也被称为“快速方法”或“德国方法”，因为首次在德国1823年应用成功而因此得名。此方法中，发酵是在一个塞满了木屑或木炭的塔中进行。含有酒精的原料从塔的上方滴入，新鲜空气从下方自然进入或强制对流。强化的空气量使得此过程能够在几个星期内完成，大大缩短了制醋的时间。

Otto Hromatka和Heinrich Ebner在1949年首次提通过液态的细菌培养基制备醋。在此方法中，酒精在持续的搅拌中发酵为乙酸，空气通过气泡的形式被充入溶液。通过这个方法，含乙酸15%的醋能够在2~3 d制备完成。

无氧发酵法

部分厌氧细菌，包括梭菌属的部分成员，能够将糖类直接转化为乙酸而不需要乙醇作为中间体。在无氧的环境下能够将蔗糖发酵为乙酸。

此外，许多细菌能够从仅含单碳的化合物中生产乙酸，例如甲醇，一氧化碳或二氧化碳与氢气的混和物。

梭菌属因为有能够反应糖类的能力，减少了成本，这意味着这些细菌有比醋菌属细菌的乙醇氧化法生产乙酸更有效率的潜力。然而，梭菌属细菌的耐酸性不及醋菌属细菌。耐酸性最大的梭菌属细菌也只能生产不到10%的乙酸，而有的醋酸菌能够生产20%的乙酸。使用醋酸属细菌制醋仍然比使用梭菌属细菌制备后浓缩更经济。所以，尽管梭菌属的细菌早在1940年就已经被发现，但它的工业应用范围较窄。

甲醇羰基化法

大部分乙酸是通过甲醇羰基化合成的。此路线中，甲醇和一氧化碳反应生成乙酸，以碘代甲烷为中间体，分三个步骤完成，并且需要多金属成分的催化剂（第二步中）。

通过控制反应条件，也可以通过同样的反应生成乙酸酐。因为一氧化碳和甲醇均是常用的化工原料，所以工业常使用此方法制备乙酸。

乙醛氧化法

在孟山都法商业生产之前，大部分的乙酸是由乙醛氧化制得。尽管不能与甲基羰基化相比，此法仍然是第二种工业制乙酸的方法。

烷烃液氧化法

采用正丁烷为原料，以乙酸为溶剂，在170 ℃~180 ℃，5.5 MPa和乙酸钴催化剂存在下，用空气为氧化剂进行氧化。同时此方法也可采用液化石油气或轻质油为原料。此方法原料成本低，但工艺流程较长，腐蚀严重，乙酸收率不高，仅限于廉价异丁烷或液化石油气原料来源易得的地区采用。

此反应可以在能使丁烷保持液态的最高温度和压力下进行，副产物包括丁酮、乙酸乙酯、甲酸和丙酸。因为部分副产物也有经济价值，所以可以调整反应条件使得副产物更多的生成，不过分离乙酸和副产物使得反应的成本增加。

在类似条件下，使用上述催化剂，乙醛能被空气中的O2氧化生成乙酸。

乙醛也能被氢氧化铜[Cu(OH)2]氧化。

使用新式催化剂，此反应能获得95%以上的乙酸产率。主要的副产物为乙酸乙酯，甲酸和甲醛。因为副产物的沸点都比乙酸低，所以很容易通过蒸馏除去。

乙烯氧化法

由乙烯在催化剂（所用催化剂为氯化钯（PdCl2）、氯化铜（CuCl2）和乙酸锰[CH?COO)2Mn]存在的条件下，与氧气发生反应生成。此反应可以看作先将乙烯氧化成乙醛，再通过乙醛氧化法制得。

托普索法

托普索法以单一天然气或煤为原料。第一步为合成气在催化剂下生成甲醇和二甲醚；第二部为甲醇和二甲醚（两者不需提纯）和CO羰基化生成醋酸，此方法也叫做两步法。

生产工艺

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BP Cativa工艺

BP公司是世界最大的醋酸供应商，世界醋酸生产的70%采用BP技术。BP公司1996年推出Cativa技术专利，Cativa工艺采用基于铱的新催化剂体系，并使用多种新的助剂，如铼、钌、锇等，铱催化剂体系活性高于铑催化剂，副产物少，并可在水浓度较低（小于5%）情况下操作，可大大改进传统的甲醇羰基化过程，削减生产费用高达30%，节减扩建费用50%。此外，因水浓度降低，CO利用效率提高，蒸汽消耗减少^[7]。

塞拉尼斯 AOPlus工艺

塞拉尼斯公司也是世界上最大的醋酸生产商之一。1978年，赫斯特-塞拉尼斯公司（现塞拉尼斯公司）在美国得州克莱尔湖工业化投运了孟山都法醋酸装置。1980年，塞拉尼斯公司推出AOPlus法（酸优化法）技术专利，大大改进了孟山都工艺。

AOPlus工艺通过加入高浓度无机碘（主要是碘化锂LiI）以提高铑催化剂的稳定性，加入碘化锂和碘甲烷（CH3I）后，反应器中水浓度降低至4%～5%，但羰基化反应速率仍保持很高水平，从而极大地降低了装置的分离费用。催化剂组成的改变使反应器在低水浓度（4%～5%）下运行，提高了羰基化反应产率和分离提纯能力^[8]。

应用领域

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工业

（1）乙酸是大宗化工产品，是最重要的有机酸之一。主要用于生产乙酐、乙酸酯及乙酸纤维素等。聚乙酸乙烯酯可制成薄膜和粘合剂，也是合成纤维维纶的原料。乙酸纤维素可制造人造丝和电影胶片。

（2）低级醇形成的乙酸酯是优良的溶剂，广泛用于油漆工业。因为乙酸那溶解大多数有机物，因此乙酸也是常用的有机溶剂（例如用于对二甲苯氧化生产对苯二甲酸）。

（3）乙酸可用在某些酸洗和抛光溶液中，在弱酸性溶液中作缓冲剂（如镀锌、化学镀镍），在半光亮镀镍电解液中作添加剂，在锌、镉的钝化溶液中可提高钝化膜的结合力，并常用来调节弱酸性镀液的pH。

（4）用于生产乙酸盐，如锰、钠、铅、铝、锌、钴等金属的盐，广泛用作催化剂，织物染色及皮革鞣制工业中的助剂；乙酸铅是油漆颜色铅白；四乙酸铅是有机合成试剂（如四乙酸铅可作强氧化剂、提供乙酰氧基的来源以及制备有机铅化合物等）。

（5）乙酸也可用作分析试剂，有机合成，色素和药品的合成。

食品

在食品行业中，乙酸用作酸化剂，增香剂和香料制造合成食醋时，用水将乙酸稀释至4-5%，添加各种调味剂，风味与醇造醋相似，制造时间短，价格便宜。作酸味剂，可用于复合调味料，配制醋、罐头、果冻和干酪，按生产需要适量使用。还可作曲香酒的增香剂，使用量为0.1～0.3 g/kg。

临床

直肠是各类肠疾病多发的部位，普通结肠镜检难以发现早期癌、微小病灶等不易发现的病灶，因此漏诊和误诊的情况时有发生。然而，在借助放大内镜技术确认大肠是否发生病变时，若采用一定浓度的乙酸喷洒直肠粘膜可使胃黏膜泛白，对胃窦粘膜轮廓有增强作用，从而能提高胃黏膜肿瘤和肠化生的诊断效果^[15]。

市场行情

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近年来，世界乙酸市场供需呈稳步增长态势，2022年全球乙酸总产量约为14.5 Mt，产能为20180 kt/a，东北亚、北美、东南亚为乙酸主要净出口地区，而中美两国是乙酸的主要出口国。

2022年，我国乙酸产能为10810 kt/a，产量为7935 kt，装置开工率为73.4，国内共有17家乙酸生产厂家，行业集中度高^[16]。

2013~2022年我国乙酸行业发展情况
年份	产能/(kt/a)	产量/(kt)	进口量/kt	出口量/kt	表观消费量/kt	开工率/%
2013	7200	4302	17	159	4160	59.8
2014	8250	5304	20	184	5140	64.3
2015	8350	5847	53	370	5530	70.0
2016	8350	5847	87	240	5720	70.3
2017	8550	6924	16	457	6483	81.0
2018	9000	7192	14	710	6496	79.9
2019	9350	7092	6	638	6460	75.9
2020	9450	7028	58	400	6686	74.4
2021	10060	7511	0	983	6528	74.7
2022	10810	7935	0	1094	6841	73.4

此外，国内生产乙酸装置主要以煤为原料，乙酸价格直接受到原料煤的影响，二者基本保持正相关，2011~2020年间乙酸价格基本维持在2000~4000元/吨，市场均价为3070元/吨。

“十四五“期间，全球乙酸新增产能主要在中国，预计2025年产能较2022年增加3400 kt/a，乙酸下游需求预计增加2000 kt/a，供大于求的局面逐步形成，产品价格在一定程度上将受到抑制。

安全信息

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安全术语

S23：Do not breathe gas/fumes/vapour/spray.

不要吸入气体/烟雾/蒸汽/喷雾。

S24/25：Avoid contact with skin and eyes.

避免皮肤和眼睛接触。

S26：In case of contact with eyes, rinse immediately with plenty of water and seek medical advice.

眼睛接触后，立即用大量水冲洗并征求医生意见。

S36/37/39：Wear suitable protective clothing, gloves and eye/face protection.

穿戴适当的防护服、手套和眼睛/面保护。

S45：In case of accident or if you feel unwell, seek medical advice immediately (show the lable where possible).

发生事故时或感觉不适时，立即求医（可能时出示标签）。

风险术语

R10：Flammable.

易燃的。

R35：Causes severe burns.

引起严重灼伤。

安全措施

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静电作用：可能有聚合危害

危险特性：能与氧化剂发生强烈反应，与氢氧化钠（NaOH）与氢氧化钾（KOH）等反应剧烈，稀释后对金属有腐蚀性。

浓度较高的乙酸具有腐蚀性，能导致皮肤烧伤，眼睛永久失明以及黏膜发炎，因此需要适当的防护。上述烧伤或水泡不一定马上出现，很大部份情况是暴露后几个小时出现。乳胶手套不能起保护作用，所以在处理乙酸的时候应该佩戴特制的手套，例如丁腈橡胶手套。浓缩乙酸在实验室中燃烧比较困难，但是当环境温度达到39 ℃（102.2 ℉）的时候，它便具有可燃的威胁，在此温度以上，乙酸可与空气混合爆炸（爆炸极限4%～17%体积浓度）。

乙酸的危害和乙酸溶液的浓度有关，下表中例举了乙酸溶液的欧盟分级。

乙酸的安全分级
浓度（质量）	摩尔浓度	分级	R-Phrases
10%–25%	1.67–4.16 mol/L	刺激 (Xi)	R36/38
25%–90%	4.16–14.99 mol/L	腐蚀 (C)	R34
>90%	>14.99 mol/L	腐蚀 (C)	R10, R35

因为强烈的刺激性气味及腐蚀性蒸汽，操作浓度超过25%的乙酸要在眼罩下进行。稀乙酸溶液，例如醋，是无害的。然而，摄入高浓度的乙酸溶液是有害人及动物健康的。

泄漏处理

污染排放类别：Z

泄漏处理：切断火源，穿戴好防护眼镜、防毒面具和耐酸工作服，用大量水冲洗溢漏物，使之流入航道，被很快稀释，从而减少对人体的危害。

灭火方法

用雾状水、干粉、抗醇泡沫、二氧化碳、灭火。用水保持火场中容器冷却。用雾状水驱散蒸气，赶走泄漏液体，使稀释成为不燃性混合物。并用水喷淋去堵漏的人员。

急救措施

皮肤接触：皮肤接触先用水冲洗，再用肥皂彻底洗涤。

眼睛接触：眼睛受刺激用水冲洗，再用干布拭擦，严重的须送医院诊治。

吸入：若吸入蒸气得使患者脱离污染区，安置休息并保暖。

食入：误服立即漱口，给予催吐剂催吐，急送医院诊治。

防护措施

呼吸系统防护：空气中深度浓度超标时，应佩戴防毒面具。

眼睛防护：戴化学安全防护眼镜。

手防护：佩戴特制手套。

其他：工作后，淋浴更衣，不要将工作服带入生活区。

毒理学数据

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（1）急性毒性

LD50：3530 mg/kg（大鼠经口）；1060 mg/kg（兔经皮）

LC50：13791 mg/m3（小鼠吸入，1 h）

（2）刺激性

家兔经皮：50 mg（24 h），轻度刺激。

家兔经眼：5 mg（30 s），轻度刺激（用水冲洗）。

（3）致突变性

微生物致突变：大肠杆菌300 ppm（3 h）。

姐妹染色单体交换：人淋巴细胞5 mmol/L。

细胞遗传学分析：仓鼠卵巢10 mmol/L。

（4）其他

大鼠经口最低中毒剂量（TDLo）：700 mg/kg（18 d，产后），对新生鼠行为有影响。

大鼠睾丸内最低中毒剂量（TDLo）：400 mg/kg（1 d，雄性），对雄性生育指数有影响。

生态学数据

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（1）生态毒性

LC50：92~106 mg/L（48 h），79~88 mg/L（96 h）（黑头呆鱼）；75 mg/L（96 h）（蓝鳃太阳鱼）；251 mg/L（96 h）（食蚊鱼）

EC50：32 mg/L（48 h）（水蚤）

IC50：90 mg/L（72 h）（藻类）

（2）生物降解性

MITI-I测试，初始浓度100 ppm，污泥浓度30 ppm，2周后降解74%。

（3）非生物降解性

空气中，当羟基自由基浓度为5.00×105 个/cm3时，降解半衰期为22 d（理论）。

储运

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储存

储存注意事项：储存于阴凉、通风的库房。远离火种、热源。冬季应保持库温高于16 ℃，以防凝固。保持容器密封^[10]。应与氧化剂、碱类分开存放，切忌混储。采用防爆型照明、通风设施。禁止使用易产生火花的机械设备和工具。储区应备有泄漏应急处理设备和合适的收容材料。

运输

运输注意事项：本品铁路运输时限使用铝制企业自备罐车装运，装运前需报有关部门批准。铁路非罐装运输时应严格按照铁道部《危险货物运输规则》中的危险货物配装表进行配装。起运时包装要完整，装载应稳妥。运输过程中要确保容器不泄漏、不倒塌、不坠落、不损坏。运输时所用的槽（罐）车应有接地链，槽内可设孔隔板以减少震荡产生静电。严禁与氧化剂、碱类、食用化学品等混装、混运。公路运输时要按规定路线行驶，勿在居民区和人口稠密区停留。

药典信息

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本品含C2H4O2不得少于99.0%（g/g）。

性状

本品为无色的澄明液体或无色的结晶块，有强烈的特臭；与水、乙醇、甘油或多数的挥发油、脂肪油均能任意混合；凝点（通则0613）不低于14.8 ℃。

鉴别

（1）取本品1 mL，加水1 mL，用氢氧化钠试液中和，加三氯化铁（FeCl3）试液，即显深红色，煮沸，即生成红棕色的沉淀，再加盐酸，即溶解成黄色溶液。

（2）取本品少许，加硫酸与少量的乙醇，加热，即发生乙酸乙酯的香气。

检测

① 乙酸

取本品约2 mL，置称定重量的具塞锥形瓶中，精密称定，加新沸过的冷水40 mL与酚酞指示液3滴，用氢氧化钠滴定液（1 mol/L）滴定，每1 mL氢氧化钠滴定液（1 mol/L）相当于60.05 mg的C2H4O2。

② 氯化物

取本品10 mL，加水20 mL，依法检查（通则0801），与标准氯化钠（NaCl）溶液4.0 mL制成的对照液比较，不得更浓（0.0004%）。

③ 硫酸盐

取本品20 mL，加1%无水碳酸钠（Na2CO3）溶液1 mL，置水浴上蒸干，依法检查（通则0802），与标准硫酸钾（K2SO4）溶液1.0 mL制成的对照液比较，不得更浓（0.0005%）。

④ 甲酸与易氧化物

取本品5 mL，加水10 mL稀释后，分取5 mL，加重铬酸钾滴定液（0.01667 mol/L）2.5 mL与硫酸6 mL，放置1 min，再加水2 0mL，放冷至15 ℃，加碘化钾（KI）试液1 mL，应即显深黄色或棕色。

⑤ 乙醛

照残留溶剂测定法（通则0861第二法）测定。

供试品溶液：取本品1.8 mL，精密称定，置10mL量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀，取2.5mL，置顶空瓶中，加3.2 mol/L氢氧化钠溶液2.5 mL，立即密封，摇匀。

对照品溶液：取乙醚对照品适量，精密称定，用1.6 mol/L醋酸钠溶液稀释制成每1 mL中约含0.01 mg的溶液，精密量取5 mL，置顶空瓶中，密封。

色谱条件：以聚乙二醇聚硅氧烷（或极性相近）为固定液的毛细管柱为色谱柱，起始温度为35 ℃，维持5 min，以30 °C/min的速率升温至120 ℃，维持2 min，检测器温度为250 ℃，进样口温度为200 ℃，顶空瓶平衡温度为80 ℃，平衡时间为30 min。

测定法：取供试品溶液和对照品溶液分别顶空进样，记录色谱图。

限度：按外标法以峰面积计算，含乙醛不得过0.01%。

⑥ 高锰酸钾

取本品2 mL，加水10 mL与搞锰酸钾滴定液（0.02mol/L）0.10mL，摇匀，放置30 min，粉红色不得完全消失。

⑦ 不挥发物

取本品20 mL，置105 ℃恒重的蒸发皿中，在水浴上蒸干并在105 ℃干燥至恒重，遗留残渣不得过1 mg。

⑧ 铁盐

取本品2.0 mL，置水浴上蒸干，加水15 mL，微温溶解后，加水适量使成25mL，依法检查（通则0807），与标准铁溶液1.0mL制成的对照液比较，不得更深（0.0005%）。

⑨ 重金属

取本品10 mL，置水浴上蒸干，加醋酸盐缓冲液（pH = 3.5）2 mL与水15 mL微温溶解后，加水适量使成25 mL，依法检查（通则0821第一法），含重金属不得过百万分之二。

标准法规

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（1）工业用冰乙酸 GB/T 1628-2020（代替GB/T 1628-2008）；

（2）照相化学品乙酸（冰乙酸） HG/T 4008-2008；

（3）食品添加剂冰乙酸（醋酸） GB 1903-2008（代替GB 1903-1996）;

（4）化学试剂乙酸（冰醋酸） GB/T 676-2007（代替GB/T 676-1990）；

（5）环境空气 6种挥发性羧酸类化合物的测定气相色谱-质谱法 HJ 1220-2021；

（6）车间空气中乙酸卫生标准 GB 16233-1996；

（7）工业冰乙酸试验方法 GB/T 1628.2~1628.7-2000；

（8）馆藏文物保存环境检测气体扩散采样测定方法甲酸和乙酸的测定 WW/T 0046-2012。

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